WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

ТРУСОВ ЛЕВ АРТЁМОВИЧ

СИНТЕЗ ИЗ ОКСИДНЫХ СТЁКОЛ И СВОЙСТВА

СУБМИКРО- И НАНОЧАСТИЦ ГЕКСАФЕРРИТА СТРОНЦИЯ

Специальность

02.00.21 – химия твёрдого тела

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук

Москва – 2010

Работа выполнена на Факультете наук о материалах и кафедре неорганической химии Химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова.

Научный руководитель:

доктор химических наук Казин Павел Евгеньевич

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Каргин Юрий Фёдорович Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН доктор химических наук Кецко Валерий Александрович Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Ведущая организация:

Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС"

Защита состоится 2 апреля 2010 года в 17 часов 15 минут на заседании Диссертационного совета Д 501.002.05 при Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова по адресу: 119991, Москва, Ленинские горы, МГУ, Факультет наук о материалах, лабораторный корпус Б (д. 1, стр. 73), ауд. 235.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова.

Автореферат разослан 2 марта 2010 г.

Учёный секретарь Диссертационного Совета Д 501.002.05, кандидат химических наук Е.А. Ерёмина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Магнитотвёрдые гексаферриты М-типа AFe12O (A = Ba, Sr) широко применяются в промышленности для изготовления постоянных магнитов Они отличаются сильной одноосной [1].

магнитокристаллической анизотропией, которая обеспечивает высокие значения коэрцитивной силы материала. Кроме того, гексаферриты отличаются высокой химической и термической стабильностью, что особенно важно для материалов с размерами частиц в нанометровом диапазоне. Помимо основного применения, гексаферриты являются перспективными материалами для создания элементов микроволновых устройств, работающих на частотах от 1 до 100 ГГц [2]. Наночастицы гексаферритов могут найти применение в носителях информации высокой плотности, магнитных композитах и наноструктурах, а также в области медицины [3-4].

Магнитные свойства материалов на основе гексаферритов в значительной мере определяются микроструктурой – размерами и формой частиц, а также характером их организации. Наибольший интерес представляет получение однодоменных частиц, имеющих размеры менее 500 нм, так как у таких частиц наблюдаются максимальные значения коэрцитивной силы. Однако в настоящее время проблема получения частиц гексаферритов с требуемыми характеристиками не решена полностью. Большинство методик синтеза позволяет получать лишь спечённые агрегаты частиц, дальнейшее использование которых ограничено только традиционными областями применения (керамика и магнитные порошковые наполнители).

Метод кристаллизации оксидных стёкол [5] отличается тем, что позволяет получать субмикронные частицы гексаферрита, изолированные друг от друга немагнитной матрицей, которая препятствует спеканию частиц. При этом на морфологию магнитной фазы можно влиять посредством варьирования составов исходных стёкол и условий их термообработки. Кроме того, этот гексаферрита путём введения легирующих добавок непосредственно в расплав в процессе изготовления стекла. Наиболее интересной является система SrO-Fe2O3-B2O3, так как в ней присутствует широкая область существования гексаферрита стронция, а закристаллизовавшиеся в стёклах магнитные частицы могут быть легко выделены путём растворения боратной матрицы.

Вместе с тем, выполненные ранее исследования ограничивались в основном получением и исследованием конечного стеклокерамического материала, содержащего довольно крупные субмикронные частицы гексаферрита стронция. До сих пор почти нет надежных данных о первых этапах кристаллизации стекла. Не разработаны методы выделения наночастиц магнитной фазы из таких материалов в удобном для дальнейшего применения виде.

В настоящей работе исследуются процессы кристаллизации частиц гексаферрита стронция в стёклах базовой системы SrO-Fe2O3-B2O3, а также влияние модифицирующих добавок оксидов натрия и алюминия. Оксид натрия может улучшать способность расплавов к стеклованию и одновременно снижать температуру синтеза. Присутствие оксида алюминия может приводить к легированию гексаферрита и изменению его магнитных свойств.

Цель работы: Разработка методов синтеза частиц гексаферрита стронция, обладающих широким спектром магнитных свойств и размеров, с использованием процессов кристаллизации оксидного стекла.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

• синтезировать образцы стеклокерамики в широком интервале температур термообработки и исследовать свойства полученных магнитных частиц;

• определить общие закономерности процессов формирования магнитной • определить влияние добавок оксидов натрия и алюминия на процессы кристаллизации стёкол и свойства образующихся частиц гексаферрита;



• выделить частицы гексаферрита из стеклокерамики и исследовать их микроструктуру и магнитные свойства;

• изготовить модельные упорядоченные структуры из наночастиц гексаферрита стронция.

В качестве объектов исследования выступают образцы стёкол и стеклокерамики в системе (Na2O)-SrO-Fe2O3-(Al2O3)-B2O3, а также выделенные из стеклокерамики нано- и субмикрочастицы гексаферрита стронция.

Научная новизна работы заключается в следующих положениях, которые выносятся на защиту:

Обнаружено, что в стекле состава 14SrO-6Fe2O3-12B2O3 с ростом температуры сначала кристаллизуются суперпарамагнитные наночастицы -Fe2O3, затем из них формируются ферримагнитные пластинчатые температуры укрупняются в процессе рекристаллизации. Характерные температуры процессов можно установить по данным ДТА.

кристаллизации гексаферрита стронция в стёклах, а присутствие оксида алюминия в стекле приводит к легированию гексаферрита алюминием и позволяет получать субмикронные частицы SrFe12-xAlxO19 (x < 2), обладающие рекордными значениями коэрцитивной силы вплоть до Показано, что методом пиролиза аэрозоля, содержащего нитраты стронция и железа и борную кислоту, можно получать аморфные продукты, при последующей термообработке которых образуются изолированные субмикронные частицы гексаферрита стронция в боратной матрице.

Впервые получены и описаны стабильные коллоидные системы (золи) на основе высококоэрцитивных частиц SrFe12O19.

Впервые получены упорядоченные массивы нитей, образованных частицами гексаферрита стронция, в матрицах анодного оксида Практическая ценность работы:

Синтезированные в работе частицы гексаферрита стронция характеризуются широким спектром магнитных свойств и могут быть использованы для создания различного рода материалов и устройств, например, носителей информации с высокой надёжностью и плотностью Коллоидные растворы (золи) на основе магнитотвёрдых наночастиц могут являться исходным материалом для создания магнитных плёнок и перспективным является применение подобных магнитных наночастиц в Полученные в работе нити SrFe12O19 в матрице анодного оксида алюминия благодаря высокой коэрцитивной силе и упорядоченному вертикальному расположению могут быть использованы для создания структурированного магнитного носителя для записи информации.

Личный вклад автора. В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполненных непосредственно автором в 2007 – годах. Автор лично провёл синтез образцов, выполнил измерения магнитных характеристик и исследование микроструктуры методом РЭМ, а также лично обработал и интерпретировал все полученные экспериментальные данные.

В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты ФНМ и Химического факультета МГУ Кушнир С.Е., Усович О.В., Петров Н.А.

и Гордеева К.С., у которых автор был руководителем курсовых и научных работ. Плёнки анодного оксида алюминия с упорядоченной структурой пор были получены студенткой ФНМ МГУ Лукацкой М.Р.

международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2007 – 2009), «Нелинейные материаловедении» (Воронеж, 2007), международной научной конференции «Химия твёрдого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2007, 2008), XVIII Менделеевском конгрессе по общей и прикладной химии наноматериалы и высокочистые вещества» (Суздаль, 2008), международном Форуме по нанотехнологиям (Москва, 2008), всероссийской конференции Нано-2009 (Екатеринбург, 2009), международных конференциях HighMatTech (Киев, 2007), International Conference of Nanoscale Magnetism (Стамбул, 2007), Moscow International Symposium on Magnetism (Москва, 2008), E-MRS Fall Meeting (Варшава, 2008 – 2009), International Conference on Magnetism (Карлсруэ, 2009).

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 20 работах, в том числе в 4 статьях в российских и зарубежных научных журналах и 16 тезисах докладов на всероссийских и международных научных конференциях. Также был получен 1 патент РФ. Список основных работ приведён в конце автореферата.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на страницах машинописного текста, иллюстрирована 81 рисунком и таблицами. Список цитируемой литературы содержит 172 ссылки. Работа состоит из введения, трёх глав (обзор литературы, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов и списка цитируемой литературы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цель и задачи, показаны научная новизна и практическая значимость исследований.

В обзоре литературы подробно рассмотрены структура и магнитные свойства гексаферритов М-типа. Особое внимание уделено зависимости магнитных свойств от микроструктуры и химического состава материалов на основе гексаферритов. Также изложены основные методы получения мелкодисперсных гексаферритов М-типа. В отдельном разделе подробно описаны современные достижения в области синтеза гексаферритов методом кристаллизации стёкол. Также обсуждены проблемы получения стабильных коллоидных систем на основе магнитотвёрдых частиц гексаферритов.

Экспериментальная часть содержит описание методик синтеза и исследования обсуждаемых в работе образцов.

Образцы стёкол получали по следующей схеме. Смеси исходных реагентов (Fe2O3, SrCO3, Al2O3, NaHCO3 и H3BO3) отжигали в алундовом тигле в муфельной печи при 700°C в течение 4 ч (для дегидратации борной кислоты и частичного разложения карбоната стронция). Спечённые продукты растирали в агатовой ступке. Полученные порошки помещали в платиновый тигель и плавили в трубчатой печи при температурах 1200 – 1400°C в течение 2 ч. Далее расплав закаливали между вращающимися стальными валами в воду. При этом получались пластинки стекла толщиной 0.1 – 0.2 мм и площадью поверхности несколько квадратных миллиметров. По этой методике были получены стёкла следующих номинальных составов: 14SrO-6Fe2O3-12B2O3, Na2O-9SrO-6Fe2O3B2O3, 4Na2O-9SrO-6Fe2O3-8B2O3, nSrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3 (n = 11, 13, 15), Na2O-12SrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3 и 4Na2O-9SrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3.

Типичный для боратной системы состав 14SrO-6Fe2O3-12B2O3 был выбран на основе данных о фазовой диаграмме системы. Для выбора остальных составов, содержащих оксиды натрия и алюминия, также учитывались данные по соответствующим двойным системам.

термообработке в двух основных режимах:

• нагрев образцов стёкол в печи со скоростью 5°C/мин до температур 630, 680, 740, 850 и 950°С (состав 14SrO-6Fe2O3-12B2O3);

• внесение стекла в предварительно разогретую до температуры 450 – 970°С печь и выдержка при этой температуре в течение 2 ч (все составы).

Применение других режимов термообработки оговаривается дополнительно.

измельчали в агатовой ступке и обрабатывали растворами соляной (1 – вес. %) или уксусной кислот (5 – 10 вес. %) при нагревании до 70°C.

Перемешивание проводили путём ультразвукового воздействия в течение 5 – минут. Затем магнитную фазу осаждали с использованием постоянного магнита, а раствор удаляли декантацией. После этого осадок промывали дистиллированной водой и сушили при температурах 30 – 70°C. При растворении стеклокерамики, содержащей частицы размерами менее 100 нм, происходит формирование коллоидного раствора. С целью удаления растворённых солей проводили коагуляцию частиц раствором сильного электролита (например, CaCl2), магнитный осадок отделяли, а оставшийся дистиллированной воде при помощи ультразвука. Удаление крупных магнитных частиц и агрегатов проводили путём их осаждения в магнитном поле. Полученные коллоидные растворы обладали pH ~ 3 – 5.

Для получения частиц SrFe12O19 в боратной матрице методом пиролиза аэрозолей использовали нитрат железа, борную кислоту и нитрат стронция.

Растворы исходных реагентов нагревали до 60°С для растворения борной кислоты и разбавляли дистиллированной водой до концентрации ионов железа 0.4 моль/л. Полученные растворы переводили в аэрозольное состояние посредством ультразвукового распылителя с рабочей частотой 1.7 МГц.

Аэрозоль пропускали через кварцевую трубку, находящуюся в нагретой печи.

Термическое разложение (пиролиз) аэрозоля проводили при температурах печи 650°С, 750°С и 850°С. В качестве газа-носителя использовали атмосферный воздух при скорости потока 10 л/мин. На выходе из кварцевой трубки частицы изотермически отжигали при температурах в интервале 650 – 900°С в течение Для получения нитей из частиц SrFe12O19 использовали плёнки анодного оксида алюминия (anodic aluminum oxide, AAO), обладающие упорядоченной системой цилиндрических пор со средним диаметром около 200 нм. Толщина плёнок составляла 100 – 200 мкм. Также применяли плёнки, имеющие так называемый «запирающий» слой с диаметром пор меньшим, чем в основной части. Внедрение наночастиц SrFe12O19 в поры анодного оксида алюминия проводили путём фильтрации коллоидных растворов. Для этого использовали специальную тефлоновую ячейку. Для предотвращения механического поддерживающей крупнопористой полимерной мембране (диаметр пор > мкм). Ячейку через штуцер соединяли с баллоном, заполненным сжатым аргоном, и проводили фильтрацию коллоидного раствора через плёнку анодного Al2O3 под давлением 5 – 7 атм. Скорость потока жидкости поддерживали на уровне около 0.1 мл/мин. После завершения процесса фильтрации не вошедшие в поры частицы гексаферрита механически удаляли с поверхности мембраны.

Для исследования образцов были задействованы следующие методы:

рентгенофазовый анализ (дифрактометр Rigaku D/Max-2500), растровая электронная микроскопия (Leo Supra 50VP), просвечивающая электронная микроскопия (LEO 912 AB Omega), рентгеноспектральный микроанализ (Oxford Instruments Energy+), (PerkinElmer Pyris Diamond и NETZSCH STA Jupiter 449C), динамическое светорассеяние (Malvern Zetasizer Nano ZS), масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (PerkinElmer Elan DRC II), статические магнитные измерения (весы Фарадея, СКВИД-магнитометр Cryogenic S700) и магнитные измерения в переменных полях (прибор для измерения комплексной магнитной восприимчивости с криогенной установкой APD Cryogenics).

Обсуждение результатов. В данной главе представлены полученные экспериментальные данные и их обсуждение.

Для подробного изучения процессов формирования магнитной фазы при отжиге стекла был выбран номинальный состав 14SrO-6Fe2O3-12B2O3. Такое стекло содержит около 30 вес. % оксида железа и обладает хорошей способностью к стеклообразованию, что позволяет воспроизводимо получать аморфные образцы стекла при закалке расплава. На основании данных ДТА, РФА, магнитных измерений и электронной микроскопии была установлена термообработке. При нагревании стекла выше температуры стеклования (535°С) сначала происходит образование магнитной фазы со структурой экзотермический эффект на термограмме при 615°С (рис. 1). Полученные частицы имеют размеры около 10 нм и проявляют суперпарамагнитное расстекловыванию всего объёма материала с образованием гексаферрита стронция SrFe12O19 и метастабильной фазы бората SrB2O4. В сильно неравновесных условиях при снятии кинетических затруднений формируются анизотропные частицы SrFe12O19 – в виде тонких пластинок диаметром 65 нм и толщиной около 5 нм. К этому моменту в системе образуется всё возможное количество гексаферрита стронция, а шпинельная фаза исчезает. Последний модификации SrB2O4 в стабильную. При дальнейшем росте температуры гексаферрита увеличивается, и они приобретают гексагональную огранку. С ростом температуры падает отношение диаметра частиц к толщине, что приводит к увеличению коэрцитивной силы. При 950°С частицы гексаферрита имеют форму гексагональных пластин со средним диаметром 460 нм и толщиной 180 нм.

Рис. 1. Данные ДТА для образца стекла состава 14SrO-6Fe2O3-12B2O3 (А).

Намагниченность при 18 кЭ и коэрцитивная сила образцов стеклокерамики (Б).

кристаллизации стекла. При температурах 535 – 630°С в стекле формируются суперпарамагнитные частицы со структурой шпинели. Увеличение времени выдержки при этих температурах приводит к росту размера частиц, однако они пластинчатые наночастицы SrFe12O19, имеющие коэрцитивную силу 2000 – 4500 Э. При более высоких температурах протекает рекристаллизация, в результате которой формируются субмикронные частицы гексаферрита с коэрцитивной силой до 6000 Э. Аналогичные температурные диапазоны наблюдались и для стёкол других исследуемых составов, их можно предсказывать исходя из данных ДТА, а также прогнозировать микроструктуру и магнитные свойства образцов.

Добавление оксида натрия к боратным стёклам приводит к понижению стеклообразованию. При этом понижаются температура стеклования и характеристики образцов стеклокерамики составов Na2O-9SrO-6Fe2O3-8B2O3 и 4Na2O-9SrO-6Fe2O3-8B2O3 и соответствующие размеры частиц гексаферрита приведены на рисунке 2.

M18, эме/г Рис. 2. Зависимость намагниченности при 18 кЭ и коэрцитивной силы образцов стеклокерамики составов Na2O-9SrO-6Fe2O3-8B2O3 (А) и 4Na2O-9SrO-6Fe2O3B2O3 (Б) от температуры отжига в течение 2 ч. Также указаны средние размеры частиц гексаферрита стронция в нанометрах.

Присутствие оксида алюминия в стёклах приводит к росту температуры гексаферрита стронция, в структуре которого часть атомов железа замещена алюминием. В полученных образцах степень замещения в SrFe12-xAlxO составляет x = 1 – 2. Это приводит к падению намагниченности насыщения, но, с другой стороны, и к значительному росту коэрцитивной силы. Данные магнитных измерений образцов стеклокерамики состава 13SrO-5.5Fe2O3Al2O3-4B2O3, полученных в процессе отжигов в течение 2 ч, приведены на рисунке 3. При ТОТЖ = 950°С значение коэрцитивной силы достигает 9750 Э, что существенно превосходит значения HC незамещенных частиц гексаферрита.

Изображение соответствующих частиц гексаферрита приведено на рисунке 4.

M50, эме/г Рис. 3. Зависимость намагниченности при 50 кЭ и коэрцитивной силы образцов стеклокерамики состава 13SrO-5.5Fe2O3состава 13SrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O 4.5Al2O3-4B2O3 от температуры отжига (2 ч). Указаны средние размеры частиц гексаферрита стронция в нанометрах.

структуре гексаферрита было изучено методом полнопрофильного анализа дифрактограммы порошка, выделенного из стеклокерамики номинального алюминия составило x = 1.3(1), что хорошо согласуется с результатами других методов (элементный анализ и магнитные измерения). В кристаллической структуре гексаферритов М-типа (пространственная группа P63/mmc, Z = 2) имеется пять кристаллографических позиций атомов железа [6]. Алюминий преимущественно входит в позицию 2a, где замещено 0.41(1) атомов железа, тогда как в позиции 12k – 0.14(1), а в позиции 2b – 0.05(1) атомов железа. Это связано с тем, что для ионов Al3+ (2p6) предпочтительным является высокосимметричное октаэдрическое окружение (позиции 2a и 12k) [7]. В этих магнитный момент, поэтому замещение приводит к падению намагниченности насыщения. По модели Стонера-Вольфарта [8] выражение для расчёта магнитокристаллической анизотропии, MS – намагниченность насыщения материала, Neff – эффективный размагничивающий фактор (Neff < 0 для происходит вследствие того, что с ростом степени замещения железа на алюминий в гексаферрите MS падает быстрее, чем K1.

Использование предварительных отжигов позволяет поднять температуру итоговой термообработки и повысить степень замещения железа на алюминий.

Так, образцы, отожжённые сначала по 2 ч при 750 и 850°С и далее при 970°С в течение 24 ч, обладают коэрцитивной силой 12500 Э при степени замещения х = 2 (рис. 5).

Рис. 5. Зависимость M(H) для образца стеклокерамики номинального состава 13SrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3. Предварительный отжиг – Полученное значение HC является рекордным для материалов на основе ферритов и в два раза превосходит коэрцитивную силу незамещённого гексаферрита стронция. Ключевым моментом является то, что при синтезе из стекла частицы гексаферрита остаются однодоменными, в то время как получение алюминий-замещённых гексаферритов другими методами требует спекания при высоких температурах, что приводит к неконтролируемому формированию частиц с размерами больше предела однодоменности.

Образцы в системе SrO-Fe2O3-Al2O3-B2O3 достаточно тугоплавки при номинальном содержании гексаферрита более 30 %. Также снижается способность расплавов к стеклообразованию, поэтому для получения стёкол требуются большие скорости охлаждения. Для модификации свойств стёкол этой системы были использованы добавки оксида натрия. Магнитные свойства стеклокерамики состава 4Na2O-9SrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3 в зависимости от температуры отжига приведены на рисунке 6.

Рис. 6. Зависимость намагниченности при 50 кЭ и коэрцитивной силы образцов стеклокерамики состава 4Na2OSrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3 от температуры отжига (2 ч).

Указаны средние размеры частиц гексаферрита стронция в Пиролиз аэрозолей был опробован в качестве альтернативного метода получения однодоменных частиц гексаферрита стронция, распределённых в немагнитной матрице. В нашей реализации к исходному раствору солей (нитраты стронция и железа) была добавлена борная кислота, что обеспечило формирование бората стронция, препятствующего спеканию и чрезмерному увеличению частиц гексаферрита. Соотношение компонентов исходного раствора для пиролиза соответствовало продукту пиролиза номинального состава SrFe12O19·6SrB2O4. В процессе пиролиза при 750°С был получен рентгеноаморфный парамагнитный порошок, который в дальнейшем был использован для получения магнитных композитов. Продукт пиролиза состоял из сферических гранул диаметром 0.3 – 2 мкм (рис. 7А).

стеклокерамическими композитами, содержащими гексаферриты М-типа, – пластинчатые частицы распределены в боратной матрице (рис. 7Б-Г). Средние размеры частиц составляют 80 нм 20 нм, 200 нм 40 нм и 450 нм 100 нм для температур отжига 650°С, 750°С и 900°С, соответственно, и не превышают предела однодоменности для гексаферрита стронция, что обеспечивает высокие значения коэрцитивной силы материала до 5500 Э (рис. 8).

Рис. 7. Микрофотографии продукта пиролиза при 750°С (А) и образцов композитов, отожжённых при 650°С (Б), 750°С (В) и 900°С (Г).

Таким образом, метод пиролиза аэрозолей позволяет синтезировать однодоменные частицы гексаферрита. Полученный материал аналогичен магнитной стеклокерамике, и частицы могут быть легко выделены в виде порошков при обработке материала разбавленными растворами кислот. Данный подход имеет ряд преимуществ по сравнению со стеклокерамическим методом.

Так, для приготовления аморфного прекурсора не требуется получение расплава. Это избавляет от необходимости использовать высокие температуры для плавления и контролировать гомогенность в жидкой фазе. Кроме того, возможно получение составов, лежащих вне области стеклования, в том числе со значительным содержанием гексаферрита стронция.

Рис. 8. Петли магнитного гистерезиса образцов композитов SrFe12O19·6SrB2O4, отожжённых при разных температурах.

стеклокерамики путём обработки разбавленными кислотами было обнаружено образование устойчивых коллоидных растворов (золей). Полученные коллоиды являются прозрачными и стабильными в течение длительного времени, а при продолжительном (несколько часов) воздействии поля постоянного магнита происходит их концентрирование. Cтабилизация частиц обусловлена ионноэлектростатическими факторами и обеспечивается отталкиванием диффузных частей двойного электрического слоя, который образуется при специфической адсорбции ионов электролита (в данном случае, ионов H+) на поверхности частиц. Полученные коллоидные растворы устойчивы в интервале pH = 2 – 5. В данной работе детальное исследование их стабильности не проводилось.

Свойства всех полученных коллоидных частиц приведены в таблице 1.

Большой интерес представляют коллоидные растворы на основе наночастиц гексаферрита стронция, обладающих значительными величинами коэрцитивной определённые трудности в силу сильных магнитных взаимодействий между частицами, и подобные системы в литературе не были описаны ранее.

Таблица 1. Характеристики коллоидных растворов и частиц, полученных при растворении стеклокерамики.

14SrO-6Fe2O3B2O 4Na2O-9SrO- 6Fe2O3-8B2O 4Na2O-9SrO- 5.5Fe2O3- * для пластинчатых частиц указаны диаметр и толщина Коллоидные растворы (золи) были использованы для получения упорядоченных массивов нитей, состоящих из частиц SrFe12O19. Для формирования таких материалов широко используются матрицы анодного оксида алюминия (anodic alumina oxide, AAO), в поры которых осаждают магнитные материалы [9]. Наибольшее развитие получило электрохимическое заполнение пор металлами – железом, кобальтом и никелем, однако этот метод не может быть применён для получения гексаферритов М-типа, так как они являются диэлектриками. Теоретически возможно проводить заполнение пор матрицы прекурсорами для синтеза гексаферритов (например, по методу соосаждения или золь-гель методу), однако на практике сложно добиться высокой плотности заполнения. Кроме того, для синтеза гексаферритов необходимы высокие температуры, приводящие к разрушению матрицы.

Поэтому нами был предложен метод, основанный на фильтрации коллоидных растворов через пористые мембраны анодного оксида алюминия. Для фильтрации были выбраны частицы, полученные из стекла состава 4Na2OSrO-5.5Fe2O3-4.5Al2O3-4B2O3 в процессе отжигов при 750°С и 700°С (см. табл. 1).

Оказалось, что полученные мембраны ААО с внедрёнными частицами гексаферрита обладают существенной анизотропией магнитных свойств – форма петель магнитного гистерезиса зависит от направления внешнего магнитного поля (рис. 9). Магнитные характеристики приведены в таблице 2.

M/Ms Рис. 9. Зависимости M(H) для композитов SrFe12O19/AAO при разных направлениях Анизотропия свойств может объясняться наличием преимущественной ориентации пластинчатых частиц SrFe12O19 с направлением оси лёгкого направлением пор мембраны. Путём растворения матрицы анодного оксида алюминия было установлено, что частицы гексаферрита в порах формируют стопки (рис. 10). Диаметр таких агломератов равен диаметру пор (200 нм), а длина в среднем составляет 600 нм.

Рис. 10. Агломераты частиц, выделенные при растворении матрицы анодного оксида Для контролируемого заполнения пор было предложено использование так называемых запирающих слоёв – участков мембраны, имеющих меньший диаметр пор, чем в основной её части. Толщина рабочей части до запирающего слоя составила около 50 мкм. Это позволило получить протяжённые нити, состоящие из частиц SrFe12O19. Толщина нитей соответствует диаметру пор мембраны анодного оксида алюминия, а длина достигает 20 мкм. Нити расположены преимущественно параллельно друг другу, повторяя структуру шаблона.

Рис. 11. Нити из наночастиц SrFe12O19, сформировавшиеся в мембранах ААО с запирающим слоем (на образцы был напылён слой углерода).

Таким образом, было показано, что возможно создание модельных наноструктур на основе высококоэрцитивных частиц SrFe12O19. Также коллоидные растворы могут быть применены для создания различного рода магнитных покрытий и плёнок.

ВЫВОДЫ

Определена последовательность формирования магнитных фаз в стекле состава 14SrO-6Fe2O3-12B2O3 при его термообработке. Установлено, что в гексаферрита стронция (SrFe12O19), размер которых не превышает 100 нм 10 нм, а коэрцитивная сила лежит в интервале 2000 – 4000 Э. Выше 740°С протекают процессы рекристаллизации, приводящие к формированию субмикронных частиц гексаферрита стронция с коэрцитивной силой до Показано, что добавление оксида натрия в боратное стекло приводит к понижению температуры кристаллизации SrFe12O19. В стекле состава 4Na2O-9SrO-6Fe2O3-8B2O3 наночастицы гексаферрита формируются уже при 550°С. Ниже этой температуры образуются наночастицы -Fe2O3, которые имеют средний размер 4 нм и обладают суперпарамагнитными свойствами с температурой блокировки 33 К.

Путём кристаллизации стёкол в системе (Na2O)-SrO-Fe2O3-Al2O3-B2O получен гексаферрит стронция, легированный алюминием. Замещение железа алюминием в гексаферрите приводит к значительному росту наночастицы диаметром 40 – 100 нм, коэрцитивная сила которых лежит в интервале 4000 – 6000 Э. При температурах 800 – 970°С формируются субмикронные частицы, коэрцитивная сила которых достигает рекордного значения 12500 Э.

Методом пиролиза аэрозолей получены аморфные продукты, в процессе термообработки которых формируются изолированные субмикронные частицы гексаферрита, распределённые в боратной матрице.

Из стеклокерамики исследованных составов выделены магнитные наночастицы в виде стабильных коллоидных растворов (золей) и однофазных порошков. Частицы -Fe2O3 с размерами 4 – 20 нм проявляют суперпарамагнитное поведение. Пластинчатые частицы SrFe12O19 размером менее 100 нм 10 нм характеризуются коэрцитивной силой 2800 – 5600 Э и высокой величиной намагниченности насыщения, близкой к таковой для крупнокристаллического материала.

Предложен метод синтеза ансамблей упорядоченных нитей, образованных наночастицами SrFe12O19, путём фильтрации коллоидных растворов через мембраны анодного оксида алюминия. Установлено, что пластинчатые частицы в нитях преимущественно образуют стопки и ориентируются своей нормалью вдоль оси нитей. Вследствие этого материалы обладают анизотропией магнитных свойств.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Kazin P.E., Trusov L.A., Zaitsev D.D., Tretyakov Yu.D., Jansen M.

Formation of Submicron-sized SrFe12-xAlxO19 with Very High Coercivity // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2008. V.320. P.1068-1072.

Трусов Л.А., Зайцев Д.Д., Казин П.Е., Третьяков Ю.Д. Получение Неорганические материалы. 2009. Т.45. № 6. С.749-753.

3. Kazin P.E., Trusov L.A., Zaitsev D.D., Tret’yakov Yu.D. Glass Crystallization Synthesis of Ultrafine Hexagonal M-Type Ferrites: Particle Morphology and Magnetic Characteristics // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2009.

V.54. № 14. P.2081-2090.

4. Kazin P.E., Trusov L.A., Kushnir S.E., Yaroshinskaya N.V., Petrov N.A., Jansen M. Hexaferrite Submicron and Nanoparticles with Variable Size and Shape via Glass-Ceramic Route // Journal of Physics: Conference Series. 2010.

V.200. 072048.

высококоэрцитивных материалов на основе гексаферрита стронция.

Патент РФ № 2373593.

6. Trusov L.A., Zaitsev D.D., Kazin P.E., Tretyakov Yu.D. High-Coercitivity Materials Based on Aluminum Doped Strontium Hexaferrite // International Conference HighMatTech. Kiev. 2007.

7. Zaitsev D.D., Kazin P.E., Trusov L.A., Kushnir S.E., Tretyakov Yu. D., Jansen M. Synthesis of the Magnetic Composites Containing Fine Strontium Hexaferrite Hexaferrite Particles // International Conference of Nanoscale Magnetism. Istanbul. 2007.

8. Trusov L.A., Zaitsev D.D., Kazin P.E., Jansen M. Synthesis of Submicron SrFe12-xAlxO19 Particles with Very High Coercivity // Moscow International Symposium on Magnetism. Moscow. 2008.

Трусов Л.А., Петров Н.А., Гордеева К.С., Казин П.Е., Третьяков Ю.Д.

Получение субмикронных частиц гексаферрита стронция методом «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества». Суздаль.

Гордеева К.С., Трусов Л.А. Синтез магнитных материалов в системе SrOFe2O3-B2O3 // Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов». Москва. 2008.

11. Trusov L.A., Zaitsev D.D., Kazin P.E. Synthesis of submicron SrFe12-xAlxO particles with very high coercitivity // E-MRS Fall Meeting. Warsaw. 2008.

12.

Наночастицы гексаферрита стронция, полученные из стеклокерамических прекурсоров // Всероссийская конференция по наноматериалам «НАНОЕкатеринбург. 2009.

Усович О.В., Трусов Л.А., Казин П.Е., Третьяков Ю.Д. Синтез 13.

наночастиц гексаферрита стронция методом пиролиза аэрозоля // Екатеринбург. 2009.

14. Kazin P., Trusov L., Yaroshinskaya N., Tretyakov Yu., Jansen M. Hexaferrite Submicron and Nanoparticles with Variable Size and Shape via GlassCeramics Route // International Conference on Magnetism. Karlsruhe. 2009.

15. Yaroshinskaya N., Trusov L., Kazin P. Stable Dispersions of Nanocrystalline Strontium Hexaferrite and Composite Materials on Their Base // E-MRS Fall Meeting. Warsaw. 2009.

16.

гексаферрита стронция с высокой коэрцитивной силой из стекла в системе SrO-Fe2O3-B2O3 // XVI Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов». Москва. 2009.

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Koutzarova T., Kolev S., Ghelev C., Grigorov K., Nedkov I. Structural and Magnetic Properties and Preparation Techniques of Nanosized M-type Hexaferrite Powders in Advances in Nanoscale Magnetism, ed. Aktas B. 2008. Berlin, Heidelberg: Springer. P.183Harris V.G., Geiler A., Chen Y., Yoon S.D., Wu M., Yang A., Chen Z., He P., Parimi P.V., Zuo X., Patton C.E., Abe M., Acher O., Vittoria C. Recent Advances in Processing and Applications of Microwave Ferrites // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2009.

V.321. P.2035-2047.

3. Fu L., Liu X., Zhang Y., Dravid V.P., Mirkin C.A. Nanopatterning of “Hard” Magnetic Nanostructures via Dip-Pen Nanolithography and a Sol-Based Ink // Nano Letters. 2003.

V.3. P.757-760.

4. Mller R., Hergt R., Dutz S., Zeisberger M., Gawalek W. Nanocrystalline Iron Oxide and Ba Ferrite Particles in the Superparamagnetism-Ferromagnetism Transition Range with Ferrofluid Applications // Journal of Physics: Condenced Matter. 2006. V.18. P.S2527– 5. Shirk B.T., Buessem W.R. Magnetic Properties of Barium Ferrite Formed by Crystallization of a Glass // Journal of the American Ceramic Society. 1970. V.53. P.192-196.

6. Obradors X., Solans X., Collomb A., Samaras D., Rodriguez J., Font-Altaba M. Crystal Structure of Strontium Hexaferrite SrFe12O19 // Journal of Solid State Chemistry. 1988.

V.72. P.218-224.

7. Sandiumenge F., Gali S., Rodriguez J. X-Ray Profile Analysis of Cation Distribution in SrAlxFe12-xO19 Solid Solution // Materials Research Bulletin. 1988. V.23. P.685-692.

8. Stoner E.C., Wohlfarth E.P. A Mechanism of Magnetic Hysteresis in Heterogeneous Alloys // Philosophical Transactions of the Royal Society of London A. 1948. V.240. P.599-642.

9. Sun L., Hao Y., Chien C.-L., Searson P.C. Tuning the Properties of Magnetic Nanowires // IBM Journal of Research and Development. 2005. V.49. P.79-102.

БЛАГОДАРНОСТИ

Третьякова Ю.Д. и лично Гаршеву А.В. и Напольскому К.С. за обучение работе на растровом электронном микроскопе, Филипповой Т.В. за проведение экспериментов по рентгеновской дифракции, аспирантам и студентам Факультета наук о материалах и Химического факультета МГУ Васильеву А.В., Кушниру С.Е., Усович О.В., Лукацкой М.Р., Ярошинской Н.В., Петрову Н.А. и Гордеевой К.С. за помощь в работе. Автор особо благодарен своему наставнику Зайцеву Д.Д., а также всем родным и близким.





Похожие работы:

«ПЛУТНИЦКИЙ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ НАУЧНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИОРИТЕТНЫХ НАПРАВЛЕНИЙ РАЗВИТИЯ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ ТЕРРИТОРИИ 14.02.03. - общественное здоровье и здравоохранение Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора медицинских наук Москва – 2014 Работа выполнена в ФГБУ Национальный НИИ общественного здоровья РАМН Научный консультант : Линденбратен Александр Леонидович доктор медицинских наук, профессор, Заслуженный деятель науки РФ Зам....»

«ВОЛКОВ Владимир Николаевич ПРОТОТИП ЭЛЕКТРОННОГО ФОТОКАТОДНОГО ВЧ ИНЖЕКТОРА СО СВЕРХПРОВОДЯЩИМ РЕЗОНАТОРОМ 01.04.20 - физика пучков заряженных частиц и ускорительная техника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук НОВОСИБИРСК – 2007 1 Работа выполнена в Институте ядерной физики им. Г.И.Будкера СО РАН. НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: Петров кандидат технических наук, – Виктор Михайлович Институт ядерной физики им. Г.И. Будкера, СО РАН, г....»

«Туфанов Игорь Евгеньевич МЕТОДЫ РЕШЕНИЯ ОБЗОРНО-ПОИСКОВЫХ ЗАДАЧ С ПРИМЕНЕНИЕМ ГРУПП АВТОНОМНЫХ НЕОБИТАЕМЫХ ПОДВОДНЫХ АППАРАТОВ 05.13.18 – Математическое моделирование, численные методы и комплексы программ Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Владивосток – 2014 Работа выполнена в научно-образовательном центре Подводная робототехника Института проблем морских технологий ДВО РАН и Дальневосточного федерального университета. Научный...»

«Самосоров Георгий Германович ТИПОМОРФНЫЕ ОСОБЕННОСТИ АЛМАЗОВ ИЗ КИМБЕРЛИТОВЫХ ТРУБОК КОМСОМОЛЬСКАЯ И УДАЧНАЯ ЯКУТСКОЙ АЛМАЗОНОСНОЙ ПРОВИНЦИИ Специальность 25.00.05 – минералогия, кристаллография АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук Москва - 2007 Работа выполнена в Российском государственном геологоразведочном университете им. С. Орджоникидзе (РГГРУ) и Институте криминалистики ФСБ РФ Научный руководитель : кандидат...»

«УДК 622. 233. 63. 051.78:622. 235. 527. 4 Жариков Сергей Николаевич ВЗАИМОСВЯЗЬ УДЕЛЬНЫХ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРОЦЕССОВ ШАРОШЕЧНОГО БУРЕНИЯ И ВЗРЫВНОГО РАЗРУШЕНИЯ МАССИВА ГОРНЫХ ПОРОД Специальность 25.00.20 - Геомеханика, разрушение горных пород, рудничная аэрогазодинамика и горная теплофизика Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Екатеринбург 2011 Работа выполнена в Институте горного дела Уральского отделения Российской...»

«Быкова Татьяна Васильевна ЖАНРОВО-СТИЛИСТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ И СТРУКТУРА ДЕЛОВЫХ ДОКУМЕНТОВ УЧРЕЖДЕНИЙ ПРОСВЕЩЕНИЯ г.ТОБОЛЬСКА ВТОРОЙ ПОЛОВИНЫ XVIII в. Специальность 10.02.01 – Русский язык АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Челябинск – 2012 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Тобольская государственная социально-педагогическая академия им.Д.И....»

«ВАСЮТИН РУСЛАН НИКОЛАЕВИЧ ПСИХОЛОГО-ПЕДАГОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ОПТИМИЗАЦИИ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО РОСТА В ГРУППЕ В УСЛОВИЯХ РЕФЛЕКСИВНОГО ВИДЕО-ТРЕНИНГА Специальность: 19.00,07.—педагогическая психология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата психологических наук СОЧИ - 2000 Работа выполнена в Институте рефлексивной психологии творчества и гуманизации образования МАГО и в Запорожском государственном университете Научный руководитель Доктор психологических наук,...»

«ШАМБОРСКИЙ Виктор Николаевич РАЦИОНАЛЬНЫЕ МОДЕЛИ, АЛГОРИТМЫ ДИАГНОСТИКИ И АНАЛИЗА ЛЕЧЕНИЯ ОСТРОГО ОДОНТОГЕННОГО ОСТЕОМИЕЛИТА ЧЕЛЮСТЕЙ Специальность: 03.01.09 - Математическая биология, биоинформатика (медицинские наук и) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата медицинских наук Курск - 2014 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Юго-Западный государственный университет на кафедре биомедицинской инженерии Научный руководитель : доктор медицинских наук, профессор...»

«УШАКОВ Александр Александрович САМОУРАВНОВЕШЕННЫЕ ПОЛЯ НАПРЯЖЕНИЙ 01.02.04 - механика деформируемого твердого тела Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Владивосток - 2006 Работа выполнена в Дальневосточном государственном техническом университете Научный руководитель : член-корреспондент РАН, доктор физико-математических наук, профессор Гузев Михаил Александрович. Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук,...»

«Юнусова Елена Борисовна СТАНОВЛЕНИЕ ХОРЕОГРАФИЧЕСКИХ УМЕНИЙ У ДЕТЕЙ СТАРШЕГО ДОШКОЛЬНОГО ВОЗРАСТА В ДОПОЛНИТЕЛЬНОМ ОБРАЗОВАНИИ 13.00.02 – теория и методика обучения и воспитания (дошкольное образование) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Челябинск – 2011 1 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждение высшего профессионального образования Челябинский государственный педагогический университет...»

«Кохичко Андрей Николаевич ТЕОРИЯ И МЕТОДИКА ЛИНГВООРИЕНТИРОВАННОГО ОБРАЗОВАНИЯ МЛАДШИХ ШКОЛЬНИКОВ 13.00.02 – теория и методика обучения и воспитания (русский язык, уровень начального образования), педагогические наук и АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора педагогических наук Челябинск – 2012 2 Работа выполнена на кафедре дошкольного и начального образования в государственном бюджетном образовательном учреждении дополнительного профессионального...»

«ПЕРФИЛЬЕВ Александр Владимирович ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫХ ГИДРОФОБНЫХ АДСОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ Специальность 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток – 2012 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии Дальневосточного отделения Российской академии наук Научный руководитель : доктор технических наук Юдаков Александр...»

«Титов Александр Андреевич ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ УГЛУБЛЕНИЙ НА ТЕПЛООБМЕН И СОПРОТИВЛЕНИЕ В ПОТОКЕ СЖИМАЕМОГО ГАЗА Специальность 01.04.14 – Теплофизика и теоретическая теплотехника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2010 2 Работа выполнена в НИИ механики МГУ. Научный руководитель : доктор технических наук, профессор, академик РАН Леонтьев Александр Иванович Официальные оппоненты : доктор...»

«ФИЛИМОНОВА Наталья Владимировна ФРАЗЕОЛОГИЗМЫ, НОМИНИРУЮЩИЕ ЧЕЛОВЕКА ПО ЧЕРТАМ ХАРАКТЕРА, В РУССКОМ И НЕМЕЦКОМ ЯЗЫКАХ: СТРУКТУРНЫЙ И СЕМАНТИЧЕСКИЙ АСПЕКТЫ Специальность 10.02.20 – Сравнительно-историческое, типологическое и сопоставительное языкознание АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата филологических наук Челябинск, 2011 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Челябинский государственный...»

«ВЕТРОВА АННА АНДРИЯНОВНА БИОДЕГРАДАЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ ПЛАЗМИДОСОДЕРЖАЩИМИ МИКРООРГАНИЗМАМИДЕСТРУКТОРАМИ 03.01.06 - Биотехнология (в том числе бионанотехнологии) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва - 2010 Работа выполнена в Пущинском государственном университете на базе лаборатории биологии плазмид Учреждения Российской академии наук...»

«ГАСИЧ Екатерина Юрьевна ФЕНОМЕН СТИЛЯ В ОТЕЧЕСТВЕННОМ МУЗЫКОЗНАНИИ: ИСТОРИЧЕСКИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ НАУЧНЫХ КОНЦЕПЦИЙ Специальность 17.00.02 – музыкальное искусство АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата искусствоведения Ростов-на-Дону 2012 Работа выполнена на кафедре теории музыки и композиции Ростовской государственной консерватории (академии) им. С.В. Рахманинова кандидат искусствоведения, профессор Научный руководитель : Тараева Галина Рубеновна доктор...»

«Зиновьева Альбина Валерьевна Состояние системы свертывания крови при хроническом описторхозе в условиях эндогенной и экзогенной тромбинемии 03.03.01 - Физиология Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Челябинск – 2012 2 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Ханты-Мансийского автономного округа – Югры Ханты-Мансийская государственная медицинская академия Научный руководитель...»

«БОЛЬШАКОВ МИХАИЛ НИКОЛАЕВИЧ Разработка методики выявления и оценки продуктивных зон на месторождениях нефти и газа, сложенных карбонатными коллекторами (на примере Оренбургского нефтегазоконденсатного месторождения) Специальность 25.00.12 – Геология, поиски и разведка горючих ископаемых Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук Москва – 2007 Работа выполнена в Институте проблем нефти и газа РАН канд. геол.-мин. наук Научный...»

«Попова Мария Вячеславовна РАЗРАБОТКА И ОБОСНОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ ТОКООГРАНИЧИВАЮЩЕГО УСТРОЙСТВА ДЛЯ СИСТЕМ СЕЛЬСКОГО ЭЛЕКТРОСНАБЖЕНИЯ Специальность 05.20.02 – Электротехнологии и электрооборудование в сельском хозяйстве Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2012 Работа выполнена в Федеральном Государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Российский Государственный аграрный заочный...»

«ЩАПОВА Елена Владимировна ВСЕРОССИЙСКОЕ ХОРОВОЕ ОБЩЕСТВО В ИСТОРИИ ОТЕЧЕСТВЕННОЙ МУЗЫКАЛЬНОЙ КУЛЬТУРЫ XX СТОЛЕТИЯ ВТОРОЙ ПОЛОВИНЫ Специальность 17.00.02 – Музыкальное искусство АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата искусствоведения Ростов-на-Дону – 2013 2 Работа выполнена на кафедре хорового дирижирования Академии хорового искусства имени В.С. Попова Научный руководитель : доктор искусствоведения, профессор Ефимова Наталья Ильинична Официальные...»








 
2014 www.av.disus.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.